煤中伴生元素的具体分类 地球化学分带中伴生元素

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根据煤中伴生元素的性质和用途,可分为有益元素、有害元素和指相元素3类。
在煤中富集品位较高、达到或超过工业品位、可作为工业矿床开发利用或综合利用的元素近20种。目前能进行工业性生产的有锗、镓、铀、钒等。
①锗。V.W.戈尔德施米特于1930年首次从煤灰的分析中发现锗,锗是煤中研究最详的伴生元素之一。中国有10余省(区)找到了富锗煤层,有的含锗平均品位达228克/吨,单样最高品位达3500克/吨。锗主要富集在中、新生代褐煤和部分的中、低变质烟煤中。一般在古陆边缘或沉积盆地边缘的煤系上、下部煤层中,以及煤层近顶、底板部位,锗有局部富集的趋势。锗主要以锗腐殖酸盐形式存在于煤的有机质中,镜煤是锗的最大载体。煤中锗的含量达20克/吨,即可从烟尘或煤的加工产品中提取回收。英国是最早从煤的烟尘中提取锗的国家。 ②镓。主要与煤系、煤层中的粘土层伴生,一般在煤层的粘土夹层及围岩中较为富集。美国肯塔基州有的煤层煤灰中平均含镓540克/吨;德国鲁尔煤田,煤灰中镓最高含量达1000克/吨;中国富镓煤层多分布于西南部晚古生代和中生代含煤岩系中,含量20~40克/吨,最高达 345克/吨。煤中镓品位达30克/吨即可进行综合利用。 ③铀。一般以铀黑和铀的有机化合物存在于煤中。含煤岩系中的铀矿,是铀矿床重要工业类型之一。美国、德国、法国、苏联均找到了此种类型的矿床;中国从褐煤到无烟煤以及早古生代石煤中,均有工业品位(300克/吨)的富铀煤层,有的已进行工业性生产。 ④钒。是中国石煤中的主要伴生元素,与有机质有成因联系,主要以含铝硅酸盐类矿物形式富集于石煤中。石煤中五氧化二钒的平均含量,大部分在0.3~1.0%之间,一般高于钒的综合利用品位(>0.1%),相当部分达到和超过钒矿床工业品位的要求(>0.5%)。 有害元素煤(或石煤)中的有害元素,现已查明的有硫、磷、氟、氯、砷、铍、铅、硼、镉、汞、硒、铬等10多种,除硫外,其他元素在煤中含量一般不高,但危害大。
①硫。是煤中常见的有害成分。中国的煤相当部分含硫比较高,全国高硫煤产量约占原煤总产量的1/6强。高硫煤层主要分布于华北晚石炭世和华南晚古生代地层中,以黄铁矿硫、有机硫和硫酸盐硫形式存在,但以黄铁矿硫和有机硫为主。炼焦时煤中硫转入焦炭,用于冶炼时,易使生铁产生热脆性,严重影响生铁质量。在燃烧过程中,1吨煤可排放出约60千克二氧化硫,是造成城镇环境污染的主要物质来源。
②磷。煤中磷多在煤的矿物质中,含量极微,一般只有千分之几到万分之几。炼焦时,磷随着矿物质转入焦炭,冶炼时易使生铁产生冷脆性,严重影响生铁质量;燃烧时污染空气。因此,一般炼焦用煤要求磷含量在0.02%以下。
③砷。是有毒元素,主要以砷黄铁矿形式存在于煤中,按酿造和食品工业燃料用煤要求,砷含量不能超过8克/吨,而中国某些煤矿的煤,砷含量在50克/吨以上,高者可达200~300克/吨。
④氟、氯、硼。均系强腐蚀性元素,对煤炭加工器械有不同程度的腐蚀作用。英国煤中含氯较高,在0.1~1.0%之间(最高可达2%)。中国近期也在个别矿点发现高氯煤层。
⑤铍、铅、镉、铬。其化合物都是有毒的,是环境保护要求控制的元素。中国湖南石煤中镉的含量较高,一般在40克/吨左右。据某些地方的监测表明,工业烟尘中的铍、镉、铅含量也较高。镉等元素被认为是对人体有极大潜在危害的元素,骨痛病、高血压、心脏病和癌症的产生,均可能与环境中镉等元素含量增高有关。
研究趋势
研究煤中伴生元素的发展趋势为:①加强煤及煤中伴生元素、共生矿产的综合研究。煤中不但有各种伴生元素,而且在含煤地层中还共生有多种矿产资源。已查明的有各种耐火粘土、膨胀性粘土、高铝粘土、高岭土(见)膨润土、硅藻土、、硫铁矿、、石墨、石英岩、等。以上矿产均与煤和在成因上有一定联系,分布于含煤岩系及其邻近岩层中,具有一定的层位,形成一定规模的矿体。因此,可以将煤与煤中伴生元素、共生矿产结合起来,开展综合找矿与勘探、综合研究评价、综合生产利用。②加强煤中有害元素与环境关系的研究。煤中有害元素对环境所造成的危害是多方面的。煤中某些元素所谓“有害”或“有益”,是对其性质而言,如果综合利用得当,有害元素可以变为有益元素;反之,有益元素也可以成为有害元素。因此,对煤中有害元素应侧重于综合利用的研究,从根本上消除有害元素的扩散造成的危害,以达到变害为利,变废为宝,一举两得的实效。



煤的伴生元素

指以有机或无机形态富集于煤层及其围岩中的元素。有些元素在煤中富集程度很高,可以形成工业性矿床,如富锗煤、富铀煤、富钒石煤等,其价值远高于煤本身。根据煤中伴生元素的性质和用途,可分为有益元素、有害元素和指相元素3类。有益元素主要 有锗、镓、铀、钒等,可被利用。有害元素 主要有硫 、磷、氟、氯、砷、铍、铅、硼、镉、汞、硒、铬等。硫是煤中常见的有害成分,其他有害元素在煤中含量一般不高,但危害极大,如砷是一种有毒元素。煤在燃烧中,硫是造成城镇环境污染的主要物质源。当然,对有害元素如果收集、处理得当也可变成对人有用的财富。煤中伴生元素,有各自的地球化学性质,形成于不同的沉积环境中。因此,可根据元素的相对含量、元素的共生组合关系及元素的比值,来判断相和沉积环境。

在层间氧化带地下水中迁移的元素除铀以外,还有很多伴生元素,常见的有Se、Mo、Ra等。由于每种元素地球化学性质不同,其沉淀时的地球化学条件,特别是Eh值不同,结果在铀成矿过程中这些元素也形成一定的地球化学分带(图5-13)。

图5—13 Se、Mo、U和Re还原沉淀的Eh-pH图解

1—Se以与钾结合形式存在(10-6~10-9mol/kgH2O);2—U以UO2形式存在(10-5~10-9mol/kgH2O);3—Re以Re+ReO2形式存在(10-8.5~10-9mol/kgH2O);4—Mo以MoS2形式存在(10-5~10-9mol/kgH2O);5—(针铁矿+水针铁矿)-黄铁矿平衡线,t=25°,p=101325Pa
在地下水迁移过程中 /Se的氧化还原电位比 /U4+高,硒要先于铀而还原沉淀,Mo4+6+/Mo4+的氧化还原电位较 /U4+低,所以钼一般在铀矿体前锋处还原沉淀。
在吐哈盆地西南部,选择了三条剖面63、13、127作地表化探分析,分析项目主要是铀及伴生元素钼和硒(图5—14、图5—15)。其中63号勘探线的层间氧化带发育较好,铀矿化也较好,分析结果表明,在测点21(2100m)(离基线2100m)处铀含量急剧增高,硒的含量在其前部(相当于弱氧化带)已开始增高,分量钼也随铀的含量增高而增高。随后的钻孔揭露在相应于地表分量铀异常的深处见到了相当好的铀矿化。测点21 的前方铀分量继续增高,预示前方仍有好的铀矿化。
分量铀、钼、硒测量结果证实,在深埋的铀矿体上方出现与层间氧化带中几乎完全相同的Mo-U-Se富集分带。这种现象的机理暂时从理论上还没有得到满意的解释,但却为埋藏的铀矿找矿提供了一种可能的有效方法。

图5—14 吐哈盆地十红滩地区63线土壤中铀、钼、硒分量测量曲线图


图5—15 吐哈盆地十红滩地区13号线土壤中铀、钼、硒分量测量曲线图


表5—4 63号勘探线地球化学分带中Re含量(平均值)


图5—16 63号勘探线Re含量变化

1—ZK63-7;2—ZK63-12;3—ZK63-13;4—ZK63-14;5—ZK63-9
Re的分量随着层间氧化带向深部的发育,随着铀的沉淀富集而增长。对63号勘探线控制的层间氧化带的系统取样分析,可以明显看出Re的地球化学特征(表5-4,图5-16)。Re的含量在氧化带较少,至氧化还原过渡带含量剧增,达到最大值,到还原带又开始下降。
通过以上分析可以看出,各地球化学分带中与铀矿同时形成的一些伴生元素分布也具有一定规律,利用这些伴生元素的分布规律,可以在铀矿找矿方面提供一种有效方法。

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